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解毒档案 | DMF——潜伏在工业生产中的有毒物质

Toxics Free Corps 化学品安全民间信息站
2024-09-04



DMF虽然给工业生产带来很多便利,但同时也对人的身体健康产生很大危害,希望有关部门能加强对这一方面的监管,相关职业人员在作业过程中也应该做好防护措施,避免危害的发生。


什 么 是 DMF ?


DMF是N,N-二甲基甲酰胺的英文名N.N-dimethylformamide的缩写。它是一种无色、有淡氨气味的液体,但工业级或变质的DMF则因其含有二甲基胺的不纯物而有鱼腥味。它可与水和多数有机溶剂混溶,却与石油醚混合分层。


DMF属于易燃液体,能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。其蒸气与空气混合物的爆炸极限为2.2%~15.2%,遇明火、高热可引起燃烧和爆炸。


DM 的 生 产 工 艺


DMF是利用甲酸甲酯和二甲基胺制造的,不过DMF在强碱如氢氧化钠或强酸如盐酸或硫酸的存在下是不稳定的(尤其在高温下),会水解为甲酸与二甲基胺。 



DM 的 用 途


DMF是一种用途极广的化工原料,也是一种优良的溶剂。可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成;也用在制造人造革(或称PVC面料、镭射革、防水布)表面材料时作聚氨基甲酸酯树脂的处理溶剂,也可作去除油漆的脱漆剂。DMF在石油化学工业中也是有机合成的重要中间体,农药工业中可用来生产杀虫脒,医药工业中可用于合成碘胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素B6、扑尔敏等。 



DMF 毒 性 特 点 及 对 健 康 的 危 害


在制革、化工医药以及制衣等涉DMF制造及使用的工厂中,工作的工人均有可能接触到此药物。根据文献报道。自1990年以来我国几乎每年均有DMF中毒事件发生。而事件多发生于服装厂、皮革制造厂和化工厂等,且以小型工厂为多。DMF的毒性为中等偏低,可经消化道、呼吸道、完整皮肤进入体内,多为吸入式中毒并常是吸入和皮肤吸收并存。 


(图源网络)


DMF急性中毒的临床症状以消化系统尤其是肝脏损害为主,多在接触6~24h后出现症状。首发症状多为头晕、头疼、恶心、呕吐、腹痛等,其中腹痛较为突出,重者表现为腹部剧烈灼痛或绞痛。疼痛部位多为上腹及脐周。通过内窥镜检查,可见中毒者的胃,十 二指肠黏膜充血、水肿、糜烂、伴有出血点。 


人体暴露于DMF的途径有哪些?


职 业 暴 露

1.DMF蒸发后,可经呼吸道吸收。 

2.液体也可经完整的皮肤及消化道进入人体引起中毒。

3.急性中毒发生于生产设备故障,设备漏液,或在设备检修前反应塔冲洗、通风不彻底,检修过程中过量接触而引起。

4.以DMF作为树脂、染料稀释剂时,在树脂涂布上浆时,也易发生中毒。

5.参与生产或使用DMF的工人暴露于DMF中的水平要比一般人高。


DMF 在 国 内 外 生 产 情 况


目前世界DMF总生产能力约270~290kt/a主要分布在西欧(98kt/a)、美国(40~50kt/a)及日本(45kt/a)。世界上最大的DMF生产厂商是德国BASF公司产品主要用作聚丙烯腈的溶剂,其次用于丁二烯抽提。美国DMF产量的40%左右用作聚丙烯腈纺丝的溶剂,其次用于医药、染料、丁二烯抽提。日本DMF用作聚丙烯腈和人造革等的溶剂,供应趋于稳定部分出口我国台湾省。


我国DMF年产量在25kt左右,2002年生产DMF的工厂共有10多家,且生产规模小、技术装备落后,生产方法大多为甲酸甲酯法。该法生产成本高,不仅不能满足化纤、医药、石化等行业的要求,且受国外低价进口产品的冲击。


(上图展示了国内外DMF的生产能力)


各 国 监 管 情 况


欧 洲


DMF(N,N-二甲基甲酰胺)在CLP法规(《欧盟物质和混合物的分类、标签和包装法规》)下归类为生殖毒性、急性毒性和眼刺激物质,同时欧洲化学品管理局于2012年将其列入第8批REACH法规(《关于化学品注册、评估、许可和限制的法规》,是欧盟对进入其市场的所有化学品进行预防性管理的法规)高度关物质清单,规定其在商品中的质量分数不得高于0.1%,否则需要履行注册、通报、授权等义务。


美 国


2017年,美国加利福利亚州环境健康危害评估办公室,更新了加州65号法案的有害物质管制清单,宣布新增5种化学物质。其中DMF 、二巯基苯并噻唑和四溴双酚A因为致癌毒性于2017年10月27日被加入。 


中 国


我国也自2006年1月1日起,将DMF列入国家突发公共卫生事件监测的毒物名单。此外,我国工业行业推荐标准《服装用聚氨酯合成革安全要求》中规定服装用聚氨酯合成一级品中DMF含量应≤30mg/kg,二级品应≤100mg/kg。同时国际环保纺织协会制定的标准也要求DMF在皮革、纺织品中的质量分数不得超过0.1%



参考文献:


[1] 刘兴泉,唐毅,戴汉松,李淑华,何妮珍.N,N-二甲基甲酰胺的生产与应用[J].化工 科技,2002(01):46-49.

[2] 葛新泉.N,N-二甲基甲酰胺的生产技术与市场分析[J].化学工业与工程技 术,2002(04):10-13+1.

[3] European Chemicals Agency.Summary of obligations resulting  From inclusion of SVHCS in the Candidate List. 

[4] 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.关于印发《国家突发公共卫生事件相关信息报告管理工作规范(试行)》的通知

[5] QB/T4342-2012服装用聚氨酯合成革安全要求[S]. 

[6] Oeko-Tex.Standard 100-2016 International Association for research and testing in the field of textile ecology [S]. 


本档案是由深圳市零废弃环保公益事业发展中心与福建省绿行者环境保护公益中心联合出品。

想了解报告的全部内容,请点击阅读原文下载


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致谢


感谢海因里希·伯尔基金会(德国)北京代表处对深圳市零废弃环保公益事业发展中心化学品安全民间能力建设项目的支持。 

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由多家社会组织共同发起的一个致力于推动化学品健全管理的协作平台,希望通过各利益相关方的共同努力,使得生态环境和人类健康,不再受到有害化学品和危险废弃物的严重威胁。可采取的行动措施有: 能力建设、议题研讨、联合行动、政策倡导等。


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